前言:
催化劑是工業(yè)中一類重要產(chǎn)品,用于石油化工產(chǎn)品生產(chǎn)中的化學(xué)加工過程。其實(shí)催化劑的品種繁多,按催化作用功能分,主要有氧化催化劑、加氫催化劑、脫氫催化劑、氫甲酰化催化劑、聚合催化劑、水合催化劑、脫水催化劑、烷基化催化劑、異構(gòu)化催化劑、歧化催化劑等,前五種用量較大。今天小編帶大家一起了解這些催化劑的特點(diǎn)及應(yīng)用情況,供大家參考!
五種常用催化劑
氧化催化劑
石油化工制造含氧產(chǎn)品的過程絕大多數(shù)為選擇性氧化過程。選擇性氧化產(chǎn)品占有機(jī)化工產(chǎn)品總量的80%;所用的催化劑首先要求有高催化選擇性。選擇性氧化催化劑可分為氣固相氧化催化劑和液相氧化催化劑。
以乙二醇的生產(chǎn)為例,乙二醇的生產(chǎn)成本中,氧氣和乙烯的單耗成本占成本的85-90%,而二者的單耗主要取決于催化劑的選擇性。因此,乙二醇裝置最核心的競(jìng)爭(zhēng)是催化劑的競(jìng)爭(zhēng)。高選擇性催化劑不僅直接決定了乙烯、氧氣等原料的單位成本,而且副產(chǎn)物及雜質(zhì)生成量少,乙二醇和環(huán)氧乙烷產(chǎn)品質(zhì)量更高。
加氫催化劑
此類催化劑用于產(chǎn)品生產(chǎn)過程, 也廣泛用于原料和產(chǎn)品的精制過程。根據(jù)加氫情況的不同分為三類:
1、選擇性加氫催化劑
石油烴裂解所得乙烯、丙烯用作聚合原料時(shí),須先經(jīng)選擇加氫,除去炔、雙烯、一氧化碳、二氧化碳、氧等微量雜質(zhì),而對(duì)烯烴沒有損耗。所用催化劑一般是鈀、鉑或鎳、鈷、鉬等載于氧化鋁上??刂苹钚晕镔|(zhì)的用量、載體和催化劑的制造方法,可得不同性能的選擇加氫催化劑。其他如裂解汽油的精制、硝基苯加氫還原為苯胺,也會(huì)加氫催化劑。
2、非選擇性加氫催化劑
深度加氫成飽和化合物用的催化劑。如苯加氫制環(huán)己烷用的鎳-氧化鋁催化劑,苯酚加氫制環(huán)己醇、已二腈加氫制己二胺用的骨架鎳催化劑。
3、氫解催化劑
以亞鉻酸銅為催化劑,油脂加氫氫解生產(chǎn)高級(jí)醇的過程。
脫氫催化劑
1、高溫脫氫催化技術(shù)
如氧化鐵-氧化鉻-氧化鉀可使乙苯(或正丁烯)在高溫及大量水蒸氣存在下脫氫成苯乙烯(或丁二烯)。
2、低溫脫氫催化技術(shù)
由于脫氫一般需在高溫、減壓或大量稀釋劑存在下進(jìn)行,能量消耗大。近年來,發(fā)展了在較低溫度下進(jìn)行氧化脫氫催化技術(shù)。如聚乙烯用鉍-鉬系金屬氧化物催化劑經(jīng)氧化脫氫制得丁二烯。
氫甲酰化催化劑
這類催化劑是工業(yè)生產(chǎn)中最早應(yīng)用的絡(luò)合催化劑。用烯烴與合成氣在催化劑存在下反應(yīng)生成多一個(gè)碳原子的醛。如用乙烯、丙烯為原料經(jīng)氫甲?;赐ǚQ的羰基合成)制得丙醛、丁醛。
各種過渡金屬羰基絡(luò)合物對(duì)氫甲?;磻?yīng)均有催化作用。但只有鈷和銠的羰基絡(luò)合物用于工業(yè)化生產(chǎn)。氫甲酰化過程過去用羰基鈷絡(luò)合物為催化劑,在液相高溫高壓下進(jìn)行。近年來,用羰基銠膦絡(luò)合物催化劑,反應(yīng)壓力由原來的20MPa降到5MPa,而且提高了正構(gòu)醛的選擇性,節(jié)省了能量,降低了成本。
目前,在研究銠的回收方法及尋找代替銠的其他價(jià)廉易得的高效催化劑,并研究負(fù)載型絡(luò)合催化劑,以簡(jiǎn)化分離工藝。
聚合催化劑
聚乙烯主要分為低密度和高密度兩種。過去,前者多用高壓法(100~300MPa)生產(chǎn),以氧、有機(jī)過氧化物為催化劑。后者多用中壓法或低壓法生產(chǎn),中壓法以載于硅鋁膠上的鉻-氧化鉬等為催化劑,低壓法則用齊格勒型催化劑(以四氯化鈦和三乙基鋁體系為代表),在低溫低壓下聚合。
近年來開發(fā)了新型高效催化劑,雖各廠有其獨(dú)特的新催化劑,但多用以鎂化合物為載體的鈦-鋁體系催化劑,目前已達(dá)到每克鈦可制得數(shù)十萬克以上聚乙烯的水平,由于聚合物中殘留催化劑極少,可以免去聚合物的凈化處理,降低了成本。此外,還開發(fā)了在低壓下生產(chǎn)線性低密度聚乙烯的過程。聚丙烯生產(chǎn)也開發(fā)了負(fù)載型的鈦-鋁體系高效催化劑,每克鈦可制得1000kg以上的聚丙烯。
五種不常用催化劑
水合催化劑
水合反應(yīng)是指水與另一物質(zhì)分子化合成為一個(gè)分子的反應(yīng)過程。水分子以其氫和羥基與物質(zhì)分子的不飽和鍵加成生成新的化合物,在此過程中起到催化作用的物質(zhì)稱為水合催化劑,此種合成方法在有機(jī)化工生產(chǎn)中得到應(yīng)用。水合過程是有機(jī)合成方法之一,但作為重要的生產(chǎn)方法,還只限于少數(shù)類型產(chǎn)品,如乙醇及二元醇。
脫水催化劑
脫水可在加熱或催化劑作用下進(jìn)行,也可在與脫水劑反應(yīng)下進(jìn)行。脫水反應(yīng)是水合反應(yīng)的逆過程,通常為吸熱反應(yīng),一般,高溫低壓有利于反應(yīng)進(jìn)行。此外,脫水過程絕大多數(shù)須在催化劑存在下進(jìn)行。水合過程所用的催化劑──酸催化劑也適用于脫水,常用的是硫酸、磷酸、三氧化二鋁等。不同催化劑,主要產(chǎn)物不同,催化劑具有極高的選擇性。
烷基化催化劑
烷基化是烷基由一個(gè)分子轉(zhuǎn)移到另一個(gè)分子的過程。是化合物分子中引入烷基(甲基、乙基等)的反應(yīng)。工業(yè)上常用的烷基化劑有烯烴、鹵烷、硫酸烷酯等。
在標(biāo)準(zhǔn)的煉油過程,烷基化系統(tǒng)在催化劑(磺酸或者氫氟酸)的作用下,將低分子量烯烴(主要由丙烯和丁烯組成)與異丁烷結(jié)合起來,形成烷基化物(主要由高級(jí)辛烷,側(cè)鏈烷烴組成)。烷基化反應(yīng)可分為熱烷基化和催化烷基化兩種。由于熱烷基化反應(yīng)溫度高,易產(chǎn)生熱解等副反應(yīng),所以工業(yè)上都采用催化烷基化法。
由于硫酸和氫氟酸都具有較強(qiáng)的酸性,對(duì)設(shè)備的腐蝕相當(dāng)嚴(yán)重。因此從安全生產(chǎn)和保護(hù)環(huán)境的角度來看,這兩種催化劑均不是較為理想的催化劑。目前研究比較多的用固體超強(qiáng)酸作為烷基化催化劑,但迄今為止尚未達(dá)到工業(yè)化應(yīng)用的階段。
異構(gòu)化催化劑
一種同分異構(gòu)體與另一種同分異構(gòu)體相互轉(zhuǎn)化的作用或過程。改變化合物的結(jié)構(gòu)而不改變其組成和分子量的過程。一般指有機(jī)化合物分子中原子或基團(tuán)的位置的改變。常在催化劑的存在下進(jìn)行。
催化劑主要有下列幾類:
1、弗瑞德-克來福特型催化劑,常用的有三氯化鋁-氯化氫、氟化硼-氟化氫等。這類催化劑活性高,所需反應(yīng)溫度低,用于液相異構(gòu)化,如正丁烷異構(gòu)化為異丁烷,二甲苯的異構(gòu)化等。
2、以固體酸為載體的貴金屬催化劑,如鉑-氧化鋁、鉑-分子篩、鈀-氧化鋁等。這類催化劑屬于雙功能催化劑,其中金屬組分起加氫和脫氫作用,固體酸起異構(gòu)化作用。尤其是乙苯異構(gòu)化為二甲苯和環(huán)烷烴的異構(gòu)化只有這類催化劑有效。其優(yōu)點(diǎn)是結(jié)焦少,使用壽命長。
3、以固體酸為載體的非貴金屬催化劑,如鎳-分子篩等,一般也需有氫存在,用于氣相異構(gòu)化,但不能使乙苯異構(gòu)化成二甲苯。
4、ZSM-5分子篩催化劑,主要用于二甲苯的氣相或液相異構(gòu)化。
岐化催化劑
應(yīng)用歧化過程,可使一種烴轉(zhuǎn)變?yōu)閮煞N不同的烴,因此歧化是工業(yè)上調(diào)節(jié)烴的供求的重要方法之一。最重要的應(yīng)用是甲苯歧化以增產(chǎn)二甲苯并同時(shí)生產(chǎn)高純度苯,以及丙烯歧化生產(chǎn)聚合級(jí)乙烯和高純度丁烯的三烯烴過程。甲苯轉(zhuǎn)化為苯、二甲苯一般采用硅鋁催化劑,目前研究比較熱門的是分子篩催化劑,例如絲光沸石型絲分子篩。
小編結(jié)語:石油化工產(chǎn)品的生產(chǎn)過程中使用的催化劑種類繁多,小編能力有限,歡迎各位批評(píng)指正!
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